Виробництво кремнію

Sep 14, 2020

Залишити повідомлення

Джерело: mksinst.com


Електронний сорт полікришталічний кремній (поліміконовий) Очищення

Schematic of a submerged electrode arc furnace used in the production of MG-Si
Рисуь 1. Схема зануреної електродної дуги печі використовується при виробництві МГ-Сі.
Кремній є другим найбільш рясним елементом в земній корі (кисень перший). Це відбувається природно в силікатних (Si-O містять) порід і пісків. Елементарний кремній, що використовується при виробництві напівпровідникового пристрою, виробляється з кварцу високої чистоти і кварцитних пісків, які містять відносно небагато домішок. Кремній електронного сорту, назва, використовувана для сорту кремнію, що використовується у виробництві напівпровідникового пристрою, є продуктом ланцюжка процесів, починаючи з перетворення кварцу або кварцитового піску на «металургійний кремній» (MG-Si), в електричній дузі печі (Рис. 1) відповідно до хімічної реакції:


Сіо (Місто)2+ C → Сі + CO2

Кремній, підготовлений таким чином, називається "металургійним сортом", оскільки більша частина світового виробництва фактично переходить у сталеливарництво. Це близько 98% чистого. MG-Si не є достатньо чистим для прямого використання в електроніці виробництва. Невелика фракція (5% – 10%) світового виробництва MG-Si отримує подальше очищення для використання в електроніці виробництва. Очищення кремнію МГ-Сі напівпровідникового (електронного) сорту є багатоетнім процесом, показаним схематично на рис. У цьому процесі MG-Si є першою землею в м'яч-млин для виробництва дуже штраф (75%< 40="" µm)="" particles="" which="" are="" then="" fed="" to="" a="" fluidized="" bed="" reactor="" (fbr).="" there="" the="" mg-si="" reacts="" with="" anhydrous="" hydrochloric="" acid="" gas="" (hcl),="" at="" 575="" k="" (approx.="" 300ºc)="" according="" to="" the="">


Si + 3HCl → SiHCl3+ H2

Реакція солянки в ФБР робить газоподібний продукт, який становить близько 90% трихлорозилану (SiHCl3). Решта 10% газу, виробленого на цьому кроці, в основному тетрахлорозілан, SiCl4, з деякими дихлоросілланом, SIH2Cl2. Ця газова суміш проходить через ряд дрібних дистиляцій, які очищують трихлоросілана і збирають і повторно використовують тетрахлоросіллан і дихлоросілане по продуктах. Цей процес очищення виробляє надзвичайно чистий трихлорозілан з основними долями в низьких частинах на мільярд діапазону. Очищений, твердий полікристальний кремній виробляється з високої чистоти трихлоросілану за допомогою методу, відомого як "Процес Сіменса". У цьому процесі трихлоросіллан розбавляється водень і подається хімічним реактором накидки пари. Там умови реакції регулюються так, щоб полікризалічний кремній покладався на електрично-з підігрівом кремнієвих стрижнів відповідно до зворотної реакції трихлоросілана:

(У 201 за 1993+ H2→ Сі + 3ХК

По-продуктів від реакції на відкладення (H2, HCl, SiHCl3, SiCl4і СІГ2Cl2) захоплюються і переробляються через процес виробництва трихлоросілу, як показано на малюнку 2. Хімія виробництва, очищення і кремнієвих процесів нанесення, пов'язаних з кремнієм напівпровідника, є більш складною, ніж цей простий опис. Є також ряд альтернативних хімії, які можуть бути, і використовуються для виробництва поліциліну.

rocess flow diagram for the production of semiconductor grade (electronic grade) silicon
Рисуь 2. Схема технологічного потоку для виробництва кремнію напівпровідникового (електронного сорту).

Одномісний кристалічний кремнієвий вафельний виготовлення

Кремній вафельки настільки знайомі тим з нас у напівпровідниковій промисловості насправді тонкі шматочки великого єдиного кристала кремнію, який вирощується з розплавленого електронного полікришталу кремнію. Процес, що використовується у вирощуу цих єдиних кристалів, відомий як Процес Чокральського після його винахідника Яном Чочралським. На малюнку 3 показано базову послідовність і компоненти, що беруть участь у процесі Czochralski.
Schematic of Czochralski process (b) Process equipment (reproduced with permission, PVA TePla AG 2017)
Рисуь 3. Схема технологічного обладнання «Чочральський» (б) Технологічне обладнання (відтворене з дозволу, ПВА Тепла АГ 2017).
Процес Czochralski проводиться в евакуюваній камері, яку зазвичай називають «кришталевим витягом», який тримає великий хрестик, зазвичай кварц, а електричний нагрівальний елемент (Рис. 3(а)). Напівпровідникового класу полісімікон завантажується (заряджається) в розп'яття разом з точною кількістю будь-яких докторів, таких як фосфор або бор, які можуть знадобитися для надання продукту вафлі вказані характеристики P або N. Евакуація видаляє будь-яке повітря з камери, щоб уникнути окислення кремнію з підігрівом під час процесу росту. Заряджений хрестик електрично нагрівається до температури, достатньої для розтоплення полісилікону (більше 1421ºC). Після повного розплаву кремнієвого заряду, невеликий насіннєвий кристал, встановлений на стрижень, опускається в розплавлений кремній. Насіннєвий кристал, як правило, близько 5 мм в діаметрі і довжиною до 300 мм. Він виступає в якості "стартера" для зростання більшого кремнієвого кристала від тану. Насіннєвий кристал встановлюється на стрижень з відомим кришталевим грані вертикально орієнтованим на тане (кришталеві грані визначаються «Індексами Міллера»). У разі насіннєвих кристалів, грані, що мають індекси Міллера<100>,<110>Або<111>зазвичай вибираються. Криштальне зростання від розплаву буде відповідати цій початковій орієнтації, надаючи остаточний великий єдиний кристал відомої кристалічної орієнтації. Після занурення в розплав, насіннєвий кристал повільно (кілька см / год) витягнув з розплаву, як більший кристал росте. Швидкість витягу визначає кінцевий діаметр великого кристала. І кристал, і розп'яття обертаються під час кристалічного тягнути, щоб поліпшити однорідність кристала і розподілу дозатора. Остаточний великий кристал циліндричний за формою; це називається "бульвар". Czochralski зростання є найбільш економічним методом для виробництва кремнієвих кристалічних бульбашків, придатних для виробництва кремнієвих вафель для загального виготовлення напівпровідникового пристрою (відомий як вафлі CZ). Метод може утворювати бульбашки досить великий для виробництва кремнієвих вафель до 450 мм в діаметрі. Однак, метод має певні обмеження. Так як бульйо вирощується в кварцу (SiO2) Розп'яття, деякі забруднення кисню завжди присутні в кремнію (як правило, 1018 атомів см-3 або 20 ppm). Графітові розп'яття були використані, щоб уникнути цього забруднення, однак вони виробляють доля вуглецю в кремнію, хоча і в порядку величини нижче в концентрації. І кисневі, і вуглецеві долях знижує довжину дифузійного носія меншості в остаточному кремнієвому вафлі. Допінг однорідність в осьових і радіальних напрямках також обмежена в Czochralski кремнію, що ускладнює отримання вафель з опорами більше 100 ом-см.


Більш високу чистоту кремнію можна виробляти методом, відомим як Float Zone (FZ) переробки. У цьому методі полікристлін кремнієвий злитко монтується вертикально в камері росту, або під вакуумом або інертної атмосфери. Зиготи не контактують з жодним з камерних компонентів, за винятком навколишнього газу і насіннєвого кристала відомої орієнтації на його базі (Рис. 4). Злитко нагрівається за допомогою неконтактних радіочастотних (РЧ) котухи, які встановлюють зону розплавленого матеріалу в злитку, як правило, близько 2 см завтовшки. У процесі ФЗ стрижень рухається вертикально вниз, дозволяючи розплавленій зоні рухатися вгору по довжині злитки, штовхаючи долями попереду тану і залишаючи позаду високо очищений один кришталевий кремній. Вафлі кремнію FZ мають стійкість до 10000 ом-см.

Float zone crystal growth configuration
Рисуь 4. Конфігурація кристалічного росту плавучої зони.
Після створення кремнієвого бульйова, він нарізає керовані довжини і кожну довжину землі до потрібного діаметру. Орієнтація квартири, які вказують на кремнієве допінг і орієнтацію для вафель діаметром менше 200 мм, також заземлення в бульйо на даному етапі. Для вафель діаметром менше 200 мм первинна (найбільша) плоска орієнтована перпендикулярно до вказаної кришталевої осі, наприклад,<111>Або<100>(див. малюнок 5). Вторинні (менші) квартири вказують, чи вафельна вафелька або p-типу або n-типу. Вафлі 200 мм (8 дюймів) і 300 мм (12 дюймів) використовують один виїмок, орієнтований на вказану кришталеву вісь, щоб позначити орієнтацію вафельної орієнтації без індикатора для типу дозування. На малюнку 3 показано зв'язок між вафельним типом і розміщенням квартир на вафельний край.
Wafer flat designators for different wafer orientation and doping
Рисуь 5. Вафельні плоскі призначені для різної вафельки орієнтації і допінгу.
Після того, як бульвар був заземлений до потрібного діаметру і були створені квартири, він нарізаний тонкими скибочками за допомогою алмазного інкрустованого леза або сталевого дроту. Краї кремнієвих скибочками зазвичай закруглені на даному етапі. Лазерна маркування, що позначає кремнієвий тип, стійкість, виробник і т.д. також додаються біля первинної квартири в цей час. Обидві поверхні незавершеного зрізу заземлені і плескали, щоб принести всі скибочки в межах вказаної товщини і плоскості толерантності. Подрібнення приносить шматочок в грубу товщину і толерантність до плоскості, після чого процес плескання видаляє останній шматочок небажаного матеріалу з зрізу, залишаючи гладку, плоску, неполіщена поверхню. Плескання зазвичай досягає допусків менше 2,5 мкм однорідності в вафельної поверхні плоскості.


Заключний етап у виробництві кремнію вафельний включає в себе хімічноТравленнявід будь-яких поверхневих шарів, які можуть накопичити пошкодження кристалів і забруднення під час пиляння, шліфування та плескання; Післяхімічне механічне полірування(CMP) для отримання дуже відбиваючої, подряпини і пошкодження вільної поверхні з одного боку вафельного. Хімічне травлення здійснюється за допомогою травного розчину гідрофторичної кислоти (HF), змішаної з нітричними і оцтовими кислотами, які можуть розчиняти кремнію. У CMP кремнієві скибочки монтується на носій і поміщаються в машину CMP, де вони проходять комбіноване хімічне і механічне полірування. Як правило, CMP використовує тверду поліуретановий поліуретановий поліруретановий полірухувальний майданчик в поєднанні з шламом дрібно розсіяного алюмінію або кремнезему абразивних частинок в лужному розчині. Готовий продукт процесу CMP - це кремнієвий вафельний вафельний, з який ми, як користувачі, знайомі. Вона має дуже відбиваючу, подряпину і пошкодження вільної поверхні з одного боку, з якого напівпровідникові пристрої можуть бути виготовлені.

Комбіноване напівпровідникове виробництво вафельних

Комбіновані напівпровідники є важливими матеріалами в багатьох військових та інших спеціальних електроніках, таких як лазери, високочастотні електронні пристрої, світлодіді, оптичні приймачі, опто-електронні інтегровані схеми і т.д. GaN широко використовується в різних комерційних світлодіодних додатків з 1990-х років.


У таблиці 1 міститься список елементарних і двійкових (двох елементів) з'єднаних напівпровідників разом з характером їх смуги розриву і його величини. Крім двійкових сполук напівпровідників, також відомі та використовуються в приладоприробці. Напівпровідники з'єднання включають такі матеріали, як алюмінієвий арсенід галію, AlGaAs, арсенід інію в інію, ІнГаас та алюмінієвий арсенід алюмінію, InAlAs. Також відомі та використовуються у сучасній мікроелектроніці.

Унікальна світлодіюча здатність з'єднаних напівпровідників обумовлена тим, що вони є прямим розривом смуги напівпровідників. У таблиці 1 позначається, що напівпровідники володіють цією властивістю. Довжина хвилі світла, що випромінюється пристроями, побудованими з прямого розриву смуги напівпровідників, залежить від енергії розриву смуги. За допомогою вміло інженерії смуги розрив структури композитних пристроїв, побудованих з різних сполук напівпровідників з прямими смугами, інженери змогли виробляти твердотільні світлові випромінювальні пристрої, які варіюються від лазерів, що використовуються в волоконно-оптичних комунікацій до високоефективних світлодіодних ламп. Детальне обговорення наслідків прямих і непрямих розривів групи в напівпровідникових матеріалах виходить за рамки цієї роботи.

Прості, двійкові сполуки напівпровідники можуть бути підготовлені оптом, а однокриштальні вафлі виробляються процесами, подібними до тих, що використовуються у виробництві кремнію. GaAs, InP та інші з'єднання напівпровідникові злитки можна вирощувати за допомогою методу Czochralski або Bridgman-Stockbarger з вафельними вафельами, підготовленими таким чином, як кремнію, подібно до виробництва кремнієвих вафель. Поверхневе кондиціонування з'єднаних напівпровідникових вафель , (тобто, що робить їх відбивними і плоскими) ускладнюється тим, що принаймні два елементи присутні, і ці елементи можуть реагувати з травниками і абразивами в різних модах.

Матеріальна системаІм'яФормулаРозрив енергії (eV)Тип діапазону(I = непрямий; D = прямий)
IvАлмазC5.47Я
КремніюSi1.124Я
ГерманійGe0.66Я
Сірий оловоНд0.08D
IV-IV (IV)Карбід кремніюНдц2.996Я
Кремнієво-германіюSiXGe1-х хVar.Я
ІВ-ВСвинець сульфідPbs0.41D
Свинець Селенид(у 201 за 300 000.27D
Свинець Телоріде(У 201 за 1990.31D
III-VАлюмінієвий нітрид(У 201 за6.2Я
Алюмінієвий фосфійAlp2.43Я
Алюмінієвий арсенідАла (Е)2.17Я
Алюмінієвий антимонідАльсб (Е)1.58Я
Нітрид галіюГан3.36D
Фосфід галіюРозрив2.26Я
Арсенід галію(У 201 за1.42D
Антимонід галію(у 201 за 6000.72D
Індіум НітридInn0.7D
Ідієвий фосфійInp1.35D
Ініум АрсенідInAs (у 2010.36D
Антимонід ініцію(у 201 за 3000.17D
II-VIЦинк Сульфід(У 201 за 6003.68D
Цинк Селенид(У 201 за 300 році)2.71D
Цинк Телюріде(У 201 за 6002.26D
Сульфід кадміюДисків2.42D
Кадмій СеленидCdSe (перенаправлено з CDSE)1.70D
Кадмій ТелорідеCdTe (перенаправлено з CdTe)1.56D

Таблиця 1. Елементарні напівпровідники і двійкові сполуки напівпровідників.




Послати повідомлення
Послати повідомлення